由苯氯化而得，其工艺分气相法和液相法两种。1.苯液相氯化法苯与氯气在氯化铁催化下连续氯化得氯化液，经水洗，碱洗，中和，食盐干燥，进入初馏塔脱苯，脱焦油。粗氯代苯进入精馏塔，塔顶馏出一氯苯成品，塔釜物料再经过一个精馏塔分离出一氯苯。反应放出的用水吸收，副产盐酸，多氯苯回收得对二氯苯和邻二氯苯。2.苯气相氧氯化法苯蒸气、空气、气混合物温度210℃，进入氯化反应器，在迪肯型催化剂（CuCl2 FeCl3附在三氧化铝上）存在下进行氯化。反应温度300℃，单程转化率10%-15%，转化率98%，生成物含多氯苯6%。