冶炼废水高级氧化降COD测试

在稀有元素湿法冶炼废水中COD浓度高，盐度很高，对于这种高盐度废水，高级氧化法是降低废水中COD的经济有效的方法之一。通过实验采用几种不同方式高级氧化法降解高浓度有机废水，臭氧氧化法、Fenton氧化法处理冶炼废水中的有机污染物，作参考对比。
1、水质及测定

实验废水：用二丁基卡必醇萃取稀有元素硒后产生的废水，主要有机污染物为二丁基卡必醇，分子式为C12H20O3。水质情况：pH＝0.80，CODCr为1600~2000mg/L，B/C为0.17，盐度为10%。COD测定采用重铬酸钾法；BOD5测定采用稀释与接种法；pH采用玻璃电极法测定；盐度测定采用烘干法。

2、实验仪器和试剂

仪器：HY-001-5A臭氧发生器（广州佳环电器科技有限公司）；AS3120A超声波清洗器；雷磁pHS-3C精密pH计；XJ-Ⅲ消解装置。

试剂：H2O2（质量分数30%）；FeSO4•7H2O；重铬酸钾、铵，；硫酸银，；浓硫酸；NaOH。

3、对比实验
（1）Fenton氧化法：取250mL原废水或经过碱性沉淀去除重金属的废水，添加Fenton试剂，充分搅拌反应一段时间，用NaOH调节pH至10左右，静置30min，取上清液测定CODCr。

（2）臭氧联合H2O2：取250mL原废水或经过碱性沉淀去除重金属的废水，加入双氧水，进行臭氧曝气，臭氧发生器的产量为5g/h。

（3）臭氧氧化法：取250mL经过碱性沉淀去除重金属的废水进行臭氧曝气，氧化时间1h，其中臭氧发生器的产量为5g/h。

（4）组合优化工艺：按臭氧联合H2O2工艺的pH及时间，取Fenton氧化法的pH和n（H2O2）∶n（FeSO4•7H2O）及反应时间，超声波作用1h，测定臭氧/H2O2、臭氧/H2O2+超声波、臭氧/H2O2+Fenton氧化法、臭氧/H2O2+Fenton氧化法+超声波组合工艺对废水CODCr的处理效果。
4、实验结论
采用高级氧化法处理硒冶炼废水中的有机污染物。用臭氧氧化时，碱性情况下处理，CODCr去除率可达67.12%，。在臭氧联合H2O2工艺中，当反应时间为1h、O3/H2O2物质的量比为40∶1、pH为5时CODCr去除率达到80.45%。在处理含醇类有机污染物时，适当加入少量H2O2能提高臭氧的处理效率。Fenton氧化法中n（H2O2）∶n（FeSO47H2O）为5∶1时，在原水pH下反应30minCOD去除率达65.07%。优化组合工艺处理中，臭氧/H2O2+Fenton氧化法对CODCr的去除率可提升到88%。
综上，高级氧化法是以羟基自由基为氧化剂与有机物发生反应，其优势在于对有机物无选择性。经处理后，难降解有机废水的生化性能明显改善，污染物含量或毒性大大降低甚至消除。采用臭氧氧化法、Fenton氧化法处理二丁基卡必醇萃取硒后产生的废水有良好效果，特别是臭氧/H2O2+Fenton氧化联合处理效果更佳。