在线氟离子分析仪主要采用离子选择电极测量法来实现检测的。仪器上的电极:PH、氟、钠、钾、钙、镁和参比电极等。每个电极都有一离子选择膜，会与被测样本中相应的离子产生反应，膜是一离子交换器，与离子电荷发生反应而改变了膜电势，就可检测液，样本和膜间的电势。膜两边被检测的两个电势差值会产生电流，样本，参考电极，参考电极液构成"回路"一边，膜,内部电极液，内部电极为另一边。
在线氟离子分析仪是功能强、使用方便的一款精密台式分析仪器。在线氟离子分析仪可以广泛地应用在科研院所，大专院校等研究部门，也可以应用于电力、石化、造纸、制药、食品、环保等需要实验室测量钠值的领域。从能斯特方程可以知道，在25℃时氟离子选择电极对十倍离子浓度变化的理论响应值59.16mV，这被称为电极斜率（S）。然而大多数电极并不表现为理论斜率，因此需要校准仪器以确定电极的真实斜率值。在具体使用中，我们用两个标准溶液来标定出电极的真实斜率值和零点。
内部电极液和样本间的离子浓度差会在工作电极的膜两边产生电化学电压，电压通过高传导性的内部电极引到到放大器，参考电极同样引到放大器的地点。通过检测一个的已知离子浓度的标准溶液获得定标曲线，从而检测样本中的离子浓度。
该类型在线氟离子分析仪依据光度测定原理设计。当固定波长的光线穿过被测水样时，溶质吸收了光能，透射光的强度减弱。当光源波长、测量光程等因素确定后，被测溶液浓度与电压成把反比。
