线性聚合物(Linear polymer),又称为线型聚合物,是聚合物的一种重要类型。指结构单元是两价原子团,聚合物分子链呈不规则的线状(或团状),由一根根的分子链组成,且分子链间没有化学键结合,仅通过物理作用相互贯穿、重叠和缠结在一起的聚合物。其简单的连接形式是单线式,即所有的碳-碳键在一个单一的直线上存在。
单体聚合法:通过聚合单体分子间的共价键来制备线性聚合物材料。这种方法通常需要引入一个铝烷基或镁烷基催化反应。对于一些难以聚合的单体,例如含有两个二烯丙基基团的苯乙烯(DVB)单体,需要引入一个特的催化剂来促进反应。该方法制备的线性聚合物材料可以通过化学修饰或共溶剂法来实现不同的功能化。
添加聚合物法:通过加入小分子活性剂到高分子溶液中,引起其形成线性聚合物。这种方法是一种烯丙基聚合物阴离子聚合法。在实际应用中,添加聚合物法是非常有用的,在制备高分子量的线性聚合物或者高度交联的线性聚合物时能够提供更好的控制。