农残样品检测技术之气相色谱检测器详解

气相色谱检测器种类较多，文献中报道较多、应用广的主要有电子俘获检测器( ECD) 、氮磷检测器( NPD)、火焰光度检测器(FPD)、光电离检测器( PID) 、原子发射检测器(AED) 、电导检测器( ELCD)、火焰电离检测器( FID) 以及和质谱（MS）联用等。

根据农药种类，气相色谱法对蔬菜中农药残留检测主要使用的检测器为ECD、FPD、NPD、MS。

电子捕获检测器（ECD）

电子俘获检测器（Electron Caputure Detector,ECD）是利用放射源或非放射源产生大量低能热电子，亲电子的有机物如多卤化合物进入检测器，俘获电子而使基流降低产生信号。ECD 是放射性离子化检测器的一种，在放射源放出β射线的轰击下载气被电离为电子与正离子流（基流），在阳极电场作用下，电子流向阳极，当电负性组分从柱后进入检测器时，即俘获池内电子，使基流下降，产生负峰。有机氯、拟除虫菊酯农药结构中带有P、N、S、O等电负性较强的元素构成的官能团，在ECD检测器上产生响应信号。

许晓国研究气相色谱( ECD)法同时测定蔬菜和水果中8种菊酯类农药残留表明：GC-ECD方法具有样品处理简单、检测结果准确、仪器配置要求低、易于推广、净化效果好等优点，可以同时对叶类菜、果类菜以及水果进行多组分菊酯类农药残留的定性和定量分析。

氮磷检测器(NPD)

氮磷检测器(NPD)又称热离子化检侧器(TID)，是分析含N、P化合物的高灵敬度、高选择性、宽线性范围，于痕量氮、磷化合物的检测的检测器。郝宁利用高灵敏氮磷检测器，用乙腈和丙酮匀浆提取样品后进行检测，其测定蔬菜、水果中有机磷和氨基甲酸酯16 种农药残留，zui低检出浓度为0.1～0.5μg/kg，样品加标回收率为66.0～84.0%，RSD 为4.8～9.5%，与文献报道的一致，GC-NPD检测蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药具有灵敏度高、分离效果好、回收率高、变异系数小、检出限低等优点。

火焰亮度检测器( FPD)

火焰亮度检测器是对含硫、磷化合物具有高选择性、高灵敏度的检测器，也称硫磷检测器。化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出400、550nm 左右的光谱，可被检测器检测。FPD对磷的响应为线性、对硫的响应为非线性，在蔬菜农药残留检测含S、P化合物时，信号约比C-H化合物大1万倍。相关研究将蔬菜、水果样品捣碎经乙腈提取，盐析，浓缩，SPE 柱净化，丙酮溶解定容，采用AT-1701毛细管柱和FPD检测器测定，25种有机磷农药加标回收率在75.4～11.3%之间，建立蔬菜水果中25种有机磷农药残留量GC - FPD 分析方法，文献报道结果表明：该法简便、快速、灵敏、准确，满足蔬菜、水果中多种有机磷农药残留量分析检测要求。

质谱检测器(MS)

气相色谱-质谱联用( GC-MS) 具有气相色谱高分离效能和质谱准确鉴定化合物结构的特点，可达到同时准确快速测定蔬菜中微量的多种农药残留及衍生物。

近年来，随着我国对食品安全的重视，GC-MS在农药残留检测的研究也得到了迅速发展，特别是GC/MS/MS 的出现，在不降低定性信息的前提下使得选择性和灵敏度、信噪比都有了较大的提高，Goncalves C等利用GC/MS/ MS 测定样品中的农残，对比了SCAN，SIS，SIM模式，GC/MS/MS灵敏度要比SIM 提高113～20倍，陈红平将蔬菜样品匀浆，经乙腈提取，用石墨氨基柱净化，乙腈甲苯混合液淋洗后用GC/MS/MS测定，其蔬菜中3 种农药（、甲霜灵和克螨特）的平均回收率在91.6%～110.6% 之间，相对变异系数RSD 均低于15%，zui低检出限为0. 002 mg/ kg。周珊研究GC-MS-MS-MRM 技术同时测定蔬菜中的八种有机磷农药，克服了检测中易出现假阳性或假阴性、检测器容易被污染、基线不够平稳、分析时间长、基体干扰等不足，在28min内完成了定性及定量分析，加标回收率在90.4%～105.0% 之间， RSD 在3.2%～9.3% 之间，获得满意结果。气相色谱-质谱串联技术适用于蔬菜中挥发和半挥发性有机杀虫剂、除草剂等农药的多残留分析。