钢铁及合金中锰含量的测定中的注意事项

  1）紫外-可见吸收光谱法测定钢铁及合金中锰含量是基于将锰氧化为七价，因此严格控制氧化条件是至关重要的，要控制好酸度、反应温度和反应时间，否则将严重影响测定结果。氧化反应完成后必须冷却到室温后才能定容，稀释用水要确定不含还原性物质。溶液中存在的还原性物质，包括氯化物，干扰锰的测定，当用盐酸分解试样时，可于试样分解后，用硫酸加热驱赶盐酸，并加热蒸发溶液至冒硫酸白烟驱除氯离子。

  2）铁（Ⅲ）离子可用可用磷酸掩蔽为无色络合物。磷酸的存在还能防止含水MnO₂或锰和铁的高碘酸盐（或碘酸盐）的沉淀。络以及钴镍等有色离子的影响，可用作空白法消除。

  3）作为参比的空白溶液可用还原剂将比色溶液中紫色的MnO₄^-离子还原为无色的Mn²⁺离子。通常有两种方法：尿素—法、EDTA法。尿素—法比较好，因其仅把紫红色的高锰酸还原成无色的Mn²⁺，此外，不产生其他的颜色反应。缺点是当尿素分解时产生多量气泡，需静置一段时间。EDTA法较为快速，但它的严重缺点是在用EDTA使高锰酸褪色时，常附有颜色变化，尤其是高铬高钴试样，影响更为严重。过量EDTA与铬、钴作用而生成有色络合物，以此作参比物时，必将造成吸光度偏低。当磷酸量不足时，铁也有类似现象。所以只有当试样中铬钴含量低而又不要求十分分析时才宜用EDTA法，同时加EDTA必须仔细，尽可能少过量。有色离子的干扰除Ce（Ⅵ）以外，其他还可在Mn（Ⅶ）被（20mg~25mg）、*或还原之前和之后测量其吸光度来消除。

  4）高锰酸的光谱吸收曲线呈现两个波峰。一个在526nm，另一个在545nm。在将Mn²⁺氧化成高锰酸时，Cr³⁺也同时被氧化成橙黄色的Cr₂O₇^2-，对锰的比色测定有影响。高锰酸的吸光度在波长545nm比在526nm时小于4%，而重铬酸的吸光度在波长545nm比在526nm时小于70%，所以铬与锰共存时，通常采用545nm，这样可减少铬的影响。若在波长600nm测定吸光度，铬的影响可以消除，但高锰酸的吸光度却降低至526nm时的1/3左右。